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ICP光譜儀講義-光譜儀光源
點擊次數:0 發布時間:2016-01-04
 

.1 ICP光源的裝置及其形成

炬管的組成:三層石英同心管組成(如右圖)。冷卻(等離子)氬氣以外管內壁相切的方向進入ICP炬管內,有效地解決了石英管壁的冷卻問題。防止其被高溫的ICP燒熔。炬管置于高頻線圈的正中,線圈的下端距中管的上端2-4mm,水冷的線圈連接到高頻發生器的輸出端。高頻電能通過線圈耦合到炬管內電離的氬氣中。當線圈上有高頻電流通過時,則在線圈的軸線方向上產生一個強烈振蕩的環形磁場如圖所示。開始時,炬管中的原子氬并不導電,因而也不會形成放電。當點火器的高頻火花放電在炬管內使小量氬氣電離時,一旦在炬管內出現了導電的粒子,由于磁場的作用,其運動方向隨磁場的頻率而振蕩,并形成與炬管同軸的環形電流。原子、離子、電子在強烈的振蕩運動中互相碰撞產生更多的電子與離子。終于形成明亮的白色Ar-ICP放電,其外形尤如一滴剛形成的水滴。在高度電離的ICP內部所形成的環形渦流可看作只有一匝的變壓器次級線圈,而水冷的工作線圈則相當于變壓器的初級線圈,它們之間的耦合,使磁場的強度和方向隨時間而變化,受磁場加速的電子和離子不斷改變其運動方向,導致焦耳發熱效應并附帶產生電離作用。這種氣體在極短時間內在石英的炬管內形成一個新型的穩定的“電火焰”光源。

樣品經霧化器被氣動力吹散擊碎成粒徑為1-10um之間的細粒截氬氣由中心管注入ICP中,霧滴在進入ICP之前,經霧化室除去大霧滴使到達ICP的氣溶膠微滴快速地去溶、蒸發和原子化。

2  ICP光源的特性

1)       趨膚效應:高頻電流在導體上傳輸時,由于導體的寄生分布電感的作用,使導線的電阻從中心向表面沿半徑以指數的方式減少,因此高頻電流的傳導主要通過電阻較小的表面一層,這種現象稱為趨膚效應。等離子體是電的良導體,它在高頻磁場中所感應的環狀渦流也主要分布在ICP的表層。從ICP的端部用肉眼即可觀察到在白色圈環中有一亮度較暗的內核,俗稱“炸面圈”結構。這種結構提供一個電學的屏蔽筒,當試樣注入ICP的通道時不會影響它的電學參數,從而改善了ICP的穩定性。

2)       通道效應

由于切線氣流所形成的旋渦使軸心部分的氣體壓力較外周略低,因此攜帶樣品氣溶膠的載氣可以極容易地從圓錐形的ICP底部鉆出一條通道穿過整個ICP。通道的寬度約2mm,長約125px。樣品的霧滴在這個約7000K的高溫環境中很快蒸發、離解、原子化、電離并激發。即通道可使這四個過程同時完成。由于樣品在通過通道的時間可達幾個毫秒,因此被分析物質的原子可反復地受激發,故ICP光源的激發效率較高。

3 ICP光源的氣流

ICP光源自問世以來主要是在氬氣氛中工作的,三股氣流所起的作用各不相同,它們分別是:

1)       冷卻氣:沿切線方向引入外管,它主要起冷卻作用,保護石英炬管免被高溫所熔化,使等離子體的外表面冷卻并與管壁保持一定的距離。其流量約為10-20L/min,視功率的大小以及炬管的大小、質量與冷卻效果而定,冷卻氣也稱等離子氣。

2)       輔助氣:通入中心管與中層管之間,其流量在0-1.5L/mim,其作用是“點燃”等離子體,并使高溫的ICP底部與中心管,中層管保持一定的距離,保護中心管和中層管的頂端,尤其是中心管口不被燒熔或過熱,減少氣溶膠所帶的鹽分過多地沉積在中心管口上。另外它又起到抬升ICP,改變等離子體觀察度的作用。

霧化氣:也稱載氣或樣品氣,作用之一是作為動力在霧化器將樣品的溶液轉化為粒徑只有1-10um的氣溶膠,作用之二是作為載氣將樣品的氣溶膠引入ICP,作用之三是對霧化器、霧化室、中心管起清洗作用。霧化氣的流量一般在0.4-1.0L/min,或壓力在15-45psi

4 ICP光源的重要工作參數

1)       RF功率:幾乎所有的譜線強度都隨功率的增加而增加。但功率過大也會帶來背景輻射增強,信背比變差,檢出限反而不能降低。對于水溶液樣品,一般選用的功率為950w-1350w,對于溶液中含有機試劑或有機溶劑的樣品,為使有機物充分分解,一般選用1350w-1550w的功率。在測定易激發又易電離的堿金屬元素時,可選用更低的功率(750w-950w),而在測定較難激發的As、SbBi等元素時,可選用1350w的功率。

2)       霧化氣流量(壓力):霧化氣的作用已如上述,其大小直接影響霧化器提升量、霧化效率、霧滴粒烴、氣溶膠在通道中的停留時間等。因此要根據每個具體的霧化器精心選擇并在分析過程中保持一致。對于目前廣泛使用的MenhardGE同心型霧化器,霧化壓力通常在22-35psi間選擇(最常用的是26-30psi),對于“較難”激發元素如As、Sb、SeCd等元素的測定可選用較小的霧化壓力(24-26psi,使氣溶膠在通道中停留較長的時間,更有利于激發發射,對于K、Na等易激發又易電離的元素的測定,可選用較高霧化壓力(32-35psi),使氣溶膠在通道中停留時間較短,且霧化得更好,以獲得更低的檢出限。

3)       觀察高度:在炬管垂直放置的情況下,采用側向采光,各種元素的最佳激發區因元素而異。具有較難激發的原子譜線的元素如As、Sb、Se等,它們的最佳激發區在ICP通道偏低的位置。而具有較易激發的離子譜線的元素如堿土族元素,周期表的第三、四副族元素,其最佳激發區則應在ICP通道偏高的位置。易激發又易電離的堿金屬元素,在通道較低位置則絕大部分成為很難激發的離子狀態。只有在通道的較高位置為最佳觀察區域。所謂的觀察離度是指工作線圈的頂部作為起點向上計算(如圖所示)。而原子發射光譜分析的一個重大優勢是多元素同時分析,因此曝光高度與其他參數一樣,很難僅考慮個別元素的最佳觀察高度,必須兼顧一次采樣分析所有待測元素,所以一般采用折中的觀察高度。在調試儀器時,一般以1ppmCd元素來選擇最佳的觀察高度(通常在15mm左右)。另可通過輔助氣的改變可使觀察高度在13-17mm間調整。

4)       頻率:在一般情況下ICP的頻率并不認為是重要的參數,目前常用的頻率為27.12MHz40.68MHz,這是為了避免與廣播通訊相干涉而專門留給工業部門使用的頻率,也比較適合于產生ICP,所以正規的ICP發生器都采用這個指定的頻率。

聯系人:李先生
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